Η σειρά «Friends» ανέδειξε τον Μάθιου Πέρι στο ευρύ κοινό και στη σειρά μπορεί να ερωτεύτηκε την Μόνικα που υποδύονταν η Κόρτνεϊ Κοξ, ωστόσο στην πραγματικότητα ανέπτυξε συναισθήματα για την άλλη συμπρωταγωνίστρια του Τζένιφερ Άνιστον.
Στην αυτοβιογραφία του είχε αποκαλύψει τον ερώτα του, γράφοντας πως «με είχε γοητεύσει. Άλλωστε πώς θα μπορούσε να είχε γίνει; Μου άρεσε. Είχα την αίσθηση μάλιστα, πως κι εκείνη ένιωθε το ίδιο, ίσως να γινόταν κάτι».
«Μια μέρα, κατάφερα να πάρω δύο δουλειές ταυτόχρονα. Το ένα ήταν το Haywire, μια εκπομπή σαν το America’s Funniest Home Videos και το άλλο μια κωμωδία. Οπότε, κάλεσα την Άνιστον και της είπα ότι ήταν το πρώτο άτομο που θα ήθελα να το μοιραστώ. Κοιτώντας πίσω ήταν ξεκάθαρο ότι την έκανα να σκεφτεί ότι μου άρεσε πολύ και με λάθος τρόπο. Μου είπε ότι ήθελε να είμαστε φίλοι κι εγώ της είπα ότι δεν μπορούμε να είμαστε», είχε σημειώσει.
Ωστόσο, παρέμειναν φίλοι και μάλιστα εκείνη τον βοήθησε, καθώς μια μέρα τον πλησίασε στα γυρίσματα της σειράς «Friends» και τού ζήτησε ευγενικά να μην πηγαίνει μεθυσμένος.
«”Μπορούμε να το μυρίσουμε”, είπε, με έναν κάπως περίεργο αλλά αγαπησιάρικο τρόπο, και ο πληθυντικός “εμείς” με χτύπησε σαν βαριοπούλα», είχε γράψει στο βιβλίο του.
Έκτοτε, οι συμπρωταγωνιστές του συσπειρώθηκαν για να τον στηρίξουν και απέκτησε έναν σύντροφο νηφαλιότητας, ο οποίος τον πήγαινε στη δουλειά του και διαβεβαίωνε ότι δεν θα άγγιζε αλκοόλ ή άλλες ουσίες όσο εργάζονταν.
